Para poder fazer as modificações é necessário ter os seguintes programas:
*Adobe Photoshop;
*ArcToll -> http://rapidshare.com/files/291167146/ArcTool095c.zip; e
*The Compressonator -> http://developer.amd.com/Downloads/Compressonator.2008-12-18-v1.50.1731.msi

Fazendo uma modificação:

1- Abra o ArcToll, clique em "Extract Arc(s)", escolha um .arc para extrair(padrão: C:Program FilesCAPCOMRESIDENT EVIL 5nativePCImageArchive) e escolha também um local para extraí-lo.
Lista de "arcs":

2- Vá até a pasta que escolheu e dentro da pasta "pawn" há outras pastas e dentro delas(especialmente em "models") encontrará alguns arquivos ".dds". Agora com o Compressonator abra qualquer um desses arquivos e verá a textura, clique em "file", "save original" e salve em algum formato compatível com o photoshop.

3- Abra o aquivo salvo com o photoshop e edite a textura da maneira que quiser, feito isso salve a modificação em formato ".TIF" ou "TIFF".

4 Abra novamente o Compressonator e com ele o arquivo ".TIF", clique em "Generate Bips" e em "Lowest Mip-Level 1x1" e clique em "Generate". Deixe na barra ao lado esquerdo a opção "DirectX Texture Compression", clique em "Compress", "Texture Format: DXT1 (0/1 bit Alpha)" e clique em "compress". Depois vá em "File", "Save Compressed", após salvo substitua o original na pasta "pawn/...". Faça isso com todos que deseja modificar.

5- No ArcTool clique em "Repack Arc", escolha a pasta das modificações, será perguntado se deseja converter ".dds" em ".tex", aceite, e nomeie o novo .arc com o mesmo nome do original.

6- Vá novamente à pasta: "C:Program FilesCAPCOMRESIDENT EVIL 5nativePCImageArchive", faça backup do original(renomeie-o: .arc.orig) e substitua pelo novo .arc.

Aqui está a lista de relação .arc -> referente
ex:uPl00ChrisArmorB.arc = BSAA Costume + Bullet Vest
http://rapidshare.com/files/294631806/Respectivos.txt.html

Para quem quiser testar alguma modificação, aqui está uma pronta(http://rapidshare.com/files/294628057/uPl00ChrisArmorB.arc.html)